一、前言
　　宁波万华聚氨酯有限公司成立于2006年2月27日，系烟台万华聚氨酯股份有限公司的子公司，是烟台万华聚氨酯股份有限公司为了进一步确立公司在世界MDI行业的地位，增强自身实力，于2003年8月份在宁波大榭开发区开工建设的年产20万吨的MDI项目，已于2006年顺利建成投产。2008年二期工程30万吨/年MDI装置、40万吨/年VCM装置、55KNm3/H空分装置、100KNm3/H煤造气装置、10万吨/年合成氨装置、17万吨/年硝酸装置、25万吨/年苯胺装置、20万吨/年甲醇装置、15万吨/年氯碱装置、2套10万吨HCL氧化装置又开工建设，于2010年10月建成投产。
　　由于在合成氨、甲醇装置的生产过程中会产生大量富含二氧化碳的废气排放，不仅对人类生存环境带来恶劣影响，加剧“温室效应”，而且造成了二氧化碳资源的浪费。也不符合国家提出的科学发展观，节能减排循环经济的要求。因而，宁波万顺气体有限公司应运而生，新建一套工艺先进，产品质量优良的液体二氧化碳生产装置，利用宁波万华聚氨酯股份有限公司合成氨系统低温甲醇洗脱碳装置排放的CO2工业废气生产市场需要的液体CO2产品。为慎重起见，万顺公司对国内各种液体二氧化碳生产技术的可靠性进行了近一年的考察比较，最后决定采用我公司开发的液体二氧化碳生产新技术及专利设备，由我公司根据万顺公司CO2原料气的组成确定设计方案并进行工程设计、开车调试。
　　考虑到市场需求和建设进度要求，装置设计采取两步实施，一期按工业级产品，预留脱烃净化装置；二期增加脱烃净化装置，按国际标准生产食品级液体二氧化碳产品。根据万华原料气的状况，装置设计规模为100Kt/a。
　　二、技术特点：
　　装置采用我公司开发的常温精脱硫、催化氧化脱烃、浅低温精馏提纯的国际标准食品级液体二氧化碳生产工艺和专利设备，其技术特点如下：
　　1.硫化物的脱除采用常温干法精脱硫工艺，采用专用脱硫剂和水解剂，通过先脱无机硫，进而将有机硫水解，再精脱硫的工艺方法，将总硫有效稳定控制在0.1ppm以下。                                                         
　　2.水分的脱除采用脱水精度高的专用分子筛吸附，将水分脱至20 ppm以下。并采用在线水分分析仪进行在线分析，确保分子筛的及时再生和产品水分的有效控制。                                      
　　3.烃、苯及各种含氧有机物等有毒有害物质的脱除采用我公司开发的专利设备净化塔，使用国际上目前公认的催化氧化技术，使有毒有害的有机物能在较低的温度下（420℃左右）彻底燃烧，在生产控制上配置了总烃分析仪，确保烃、苯及醇、醛等含氧有机物的彻底脱除。               
　　4.脱烃后的气体通过使用我公司专有技术的新型复合型提纯塔，在浅低温的条件下精馏，不但产品纯度高，放空尾气中的二氧化碳的纯度也大大降低，很好解决了气耗与纯度的矛盾。
　　5.整个工艺都在中低压和常温、浅低温条件下进行，设备制作费用低，全套装置国产化。              
　　6.装置安装集约化，占地面积小，采用集中控制，操作方便、稳定。
　　7.产品质量好，所有指标均达到或超过了我国的新国标、可口可乐、百事可乐和国际饮料技术协会等标准。
　　三、工艺流程：
　　1.工艺流程框图


　　2.工艺流程说明：            
　　二氧化碳原料气通过缓冲罐缓冲后进入压缩机一段和二段压缩、冷却、分离冷凝水后，进入过滤器脱除无机硫，再经脱硫加热器加热后到水解塔水解，使COS转换为H2S，并经脱硫水冷器降温后去精脱硫塔脱除生成的H2S。使总硫含量≤0.1ppm。脱硫后气体经压缩机三段、四段压缩、冷却、分离冷凝水后，先由除湿器降低二氧化碳气中的部分饱和水，再进干燥塔（一开一备），塔内的分子筛吸附剂将气体中的饱和水吸附、干燥，使水分含量≤20 ppm。（当水分近20ppm时，则启用备用塔，将在用塔退出再生，再生时提纯塔放空气通过再生蒸汽加热器引入的蒸汽加热至约180℃进行再生，当分子筛再生气出口温度≥120℃时，再生结束,然后用提纯塔放空气冷却到常温后再用干燥气充压后备用）。水含量合格后的气体去预冷器利用提纯塔放空气余冷后进入冷凝器进行冷却，冷凝，液化，然后进入提纯塔。提纯塔塔釜换热段气体用分子筛干燥脱水后的二氧化碳气，使塔底温度维持在～-15℃左右。进提纯塔液体CO2与换热段来的热气体进行传热，部分气化，将低沸点杂质蒸发，通过塔顶氨冷凝器将塔下部与杂质气体一起蒸发的二氧化碳重新冷凝，降低消耗，提高得率。出提纯塔塔釜的液体二氧化碳进入低温贮槽,不凝气从塔顶经节流、降温，回收部分能量，再去预冷器回收冷量后去分子筛作再生降温后放空。
　　四、装置运行情况：
　　装置2010年1月开始设计，至2010年7月主体装置安装结束并完成系统吹扫、试压、保温保冷等准备工作。由于万华公司合成氨装置延误，二氧化碳装置直至2010年11月8日才投料开车，在万顺公司技术人员和我公司技术服务人员的共同努力和配合下，装置一次开车成功，生产出合格产品。在原料气二氧化碳纯度只有82%的条件下（设计指标为86%），产出液体二氧化碳产品，产品纯度达99.8%以上。经11月9日～23日的生产运行调试，装置满负荷运行（9500Nm3/h）正常。根据生产现场检测，在原料气二氧化碳纯度只有75～82%时，产品纯度达99.8%，产量达300～330t/d，产品电耗216～230kwh/tCO2，产能、各项生产工艺、质量指标均优于设计要求。如果原料气二氧化碳纯度能达到86%以上，效果将更加可观。目前产品质量均符合国家标准液体二氧化碳产品的质量要求。
　　总之，我公司的液体二氧化碳生产专利技术在万顺公司的应用是理想的，投资少、产品质量好、稳定，能耗低。是相关企业富余二氧化碳回收利用，发展循环经济，节能减排，降低生产成本，提高企业市场竞争力的最好选择，同时也符合了国家相关政策，希望我公司独特的专利技术为我国节能减排作出更大贡献。